trifenylfosfín, molekulový vzorec c18h15p, molekulová hmotnosť 262,30. Čo je biely až takmer biely kryštalický prášok; Je ľahko rozpustný v alkohole, benzéne a trichlórmetáne a nerozpustný vo vode. Trifenylfosfín je dôležitým ligandom homogénneho katalyzátora používaného v petrochemickej a jemnej chemickej výrobe a jeho nové použitia sa neustále vyvíjajú a dopyt sa z roka na rok zvyšuje.
Trifenylfosfín je trifenylový substituent fosfínu, ktorý je hlavne redukčný a nukleofilný. Jeho oblasti použitia sú nasledovné:
1. Dôležitý ligand homogénneho katalyzátora používaný v petrochemickej a jemnej chemickej výrobe.
2. Základná surovina ródium-fosfínového komplexného katalyzátora.
3. Hrá dôležitú úlohu pri syntéze vitamínu D2, vitamínu A, chlórpromycínu a iných liečiv a rastlinných pigmentov.
4. Zjasňovače, tepelné stabilizátory, svetelné stabilizátory, antioxidanty, retardéry horenia, antistatické činidlá, gumené antiozónové činidlá a analytické činidlá v priemysle farbív.
5. Trifenylfosfín je široko používaný v chemickom priemysle. Je dôležitým katalyzátorom syntézy čistých chemikálií. Prostredníctvom technického zlepšenia možno lepšie použiť nové katalyzátory na spracovanie ropy; Nová technológia biokatalýzy a katalyzátor; Nové a účinné katalyzátory na ochranu životného prostredia; Nové katalyzátory pre organickú syntézu; Nové vysokoúčinné katalyzátory pre polyolefíny; Nové materiály pre katalyzátorový nosič a rôzne nové materiály katalytického promótora; Môže sa použiť aj ako funkčné jemné chemikálie a nové špeciálne chemikálie na výrobu papiera; Nové chemikálie pre ropné polia vhodné na ochrannú ťažbu a zlepšenú obnovu ropy; Nové povrchovo aktívne látky; Vysokovýkonné vodouriediteľné funkčné nátery a prísady; Nové pomocné prostriedky na farbenie a konečnú úpravu textílií; Vysoko výkonné lepidlo šetrné k životnému prostrediu; Nové bezpečnostné a ekologické pigmenty a farbivá; Vysoko výkonné ekologické kožené chemikálie. Trifenylfosfín môže byť tiež použitý ako dôležitý chemický produkt pre chemickú syntézu, ako napríklad - Medziprodukty pri syntéze karoténu, cefprozilu a cefdiniru.
Trifenylfosfín je dôležitým ligandom homogénnych katalyzátorov používaných v modernej petrochemickej a jemnej chemickej výrobe, ako sú Wilkinsonove katalyzátory na homogénnu katalytickú hydrogenáciu olefínov a vistamoxínové činidlá používané v jemnom chemickom priemysle, ktoré sú široko používané. Syntéza trifenylfosfínu bola dlho opísaná v literatúre. Existujú tri hlavné metódy:
(1) metóda Grignardovho činidla;
(2) metóda redukcie trifenylfosfínoxidu;
(3) Sodíková metóda.
Už v roku 1882 Michaelis uviedol, že sodík, brómbenzén, chlorid fosforitý sa používa na prípravu trifenylfosfínu z éteru, ale spätná technológia výroby sodného piesku a použitie éteru v ranom štádiu obmedzili aplikáciu a vývoj sodíkovej metódy. literárnych správ je vidieť, že hlavná výskumná práca sa sústreďovala po roku 1960. V 60. a 70. rokoch bola hlavnou výskumnou prácou Grignardova metóda a sodíková metóda a bolo popísaných 14 patentov Od 80. rokov 20. storočia sa výskumné hlavne metóda sodíka a metóda redukcie trifenylfosfínoxidu a bolo ohlásených 17 patentov.
Porovnajte tri spôsoby:
Grignardov proces: vo veľkovýrobe sa používa už dlho. Hoci sa výťažok zlepšil na 76 percent - 91 percent pomocou dodonova a ďalších, nie je ideálny kvôli veľkej strate rozpúšťadla tetrahydrofuránu, vysokej cene a dlhému cyklu a veľkej strate prevádzkového komplexného činidla tetrahydrofuránu, vysokej cena a dlhý cyklus.
Metóda redukcie trifenylfosfínoxidu: výskum začal opätovným použitím odpadového katalyzátora a postupne sa zvyšoval, ale cena použitých redukčných činidiel, ako sú R3a l.naa ih4 plus ICL3, clsih, S plus Pd / C atď., je relatívne vysoká. Ak sa používa v priemyselnej výrobe, náklady sú stále veľmi vysoké a nemôžu uspokojiť rastúci trh s trifenylfosfínom.
Sodíková metóda: použité suroviny sú kovový sodík, halogénovaný benzén, halogenid fosforitý a rozpúšťadlá sú toluén, butyléter, benzén, dietyléter atď. Výťažky uvádzané v literatúre sú 44 % ~ 95 %. Naproti tomu sodíková metóda má výhody nízkej ceny, krátkeho reakčného cyklu a jednoduchej prevádzky. S rozvojom technológie výroby sodíkového piesku doma iv zahraničí.
Zlepšenie techniky má veľmi dobrú perspektívu rozvoja a odhaduje sa, že nahradí Grignardovu metódu v dominantnom postavení.
Existujú dva spôsoby prípravy trifenylfosfínu sodíkovou metódou:
Jedným z nich je jednostupňová reakcia zmesi sodíka, chlórbenzénu a chloridu fosforitého, ktorá vyžaduje katalytickú iniciáciu;
Druhým spôsobom je, že sodík a chlórbenzén najskôr vytvoria benzén sodný a potom reagujú s chloridom fosforitým za vzniku trifenylfosfínu.
Na základe predpokladu výberu dobrého katalyzátora má prvý spôsob viac výhod. Má nielen krátky cyklus a jednoduché kroky, ale môže tiež zabrániť vplyvu straty vysoko aktívneho benzénu sodného.
Doteraz existuje len málo správ o jednostupňovej syntéze a všetky sú patenty. Trifenylfosfín a dichlórtrifenylfosfín sú vybrané ako katalyzátory a výťažok je nižší ako 93 percent. Ako katalyzátor sme vybrali dibrómtrifenylfosfín, ktorý nebol uvedený v literatúre, a zvolili sme lacnú sodíkovú metódu na syntézu trifenylfosfínu v jednom kroku a získali sme ideálne výsledky s výťažkom 92,4 percenta. Súčasne je príprava trifenylfosfínu s dibrómtrifenylfosfínom ako katalyzátorom ideálnou syntetickou cestou s nízkymi nákladmi. Vyznačuje sa nízkou cenou, jednoduchou prevádzkou, vysokým výťažkom a čistým produktom. Iniciačná kontrola reakcie je lepšia ako kontrola trifenylfosfínu a dichlórtrifenylfosfínu. Optimálne reakčné podmienky sú: reakčná teplota 30 ~ 40 °C; Materiálový pomer Na"PHC l.pcl je 6,1,3. * 1, teplota iniciácie reakcie je 50 ~ 60 stupňov C a priemerný priemer sodného piesku je výhodne menší ako 40 μm. Mal by spĺňať index katalytického stupňa Priemerný výťažok bol 80,15 percent a čistota bola > 99 percent.