Acephate(odkaz:https://www.bloomtechz.com/synthetic-chemical/api-researching-only/acephate-powder-cas-30560-19-1.html) je pesticíd s dlhou históriou používania v organických fosforových pesticídoch. Jeho charakteristikou je, že ide o endotermický insekticíd so žalúdočnou toxicitou a kontaktnými zabíjacími účinkami a môže zabíjať vajíčka. Má určitý fumigačný účinok a je to pomaly pôsobiaci insekticíd. Jeho základným insekticídnym princípom je inhibícia hmyzieho enzýmu acetylcholínacetát. Vhodné pre zeleninu, tabak, ovocné stromy, bavlnu, citrusy, ryžu a pšenicu, na prevenciu a kontrolu rôznych žuvacích a sacích úsťových škodcov a pytónov. Ak sa zmieša s pesticídmi, ako je karbaryl a dimetoát, má synergický účinok a môže predĺžiť trvanlivosť.
Metóda 1: Jednoduchá metóda s vysokým výťažkom, nízkymi nákladmi a vysokou čistotou na prípravu acefátu; Môže prekonať neutralizačný proces potrebný na oddelenie kyseliny octovej, znížiť stratu rozkladu acetylmetylamínu spôsobenú neutralizáciou a nevyžaduje veľké množstvo extrakčného procesu organickým rozpúšťadlom a generuje veľké množstvo odpadovej vody. Technické riešenie zahŕňa nasledujúci reakčný proces syntézy:
(1) Pri použití etylénketónu a 0,0-dimetyltiofosforamidu ako surovín, v podmienkach acylačného katalyzátora a organického rozpúšťadla, etylénketón podlieha acetylačnej reakcii s 0,0-dimetyltiofosforamidom, čím sa získa acetylovaný 0,0-dimetyltiofosforamid; Medzi nimi je hmotnostný pomer etylénketónu k 0,0-dimetyltiofosforamidu (0.15-0.40): 1;
(2) Reagovať acetylovaný O,O-dimetyltiofosforamid za podmienok izomerizačného katalyzátora, aby sa pripravil roztok acetometamidofosu;
(3) Roztok acetylmetamidofosu sa vykryštalizoval, oddelila sa pevná látka-kvapalina a vysušil sa, čím sa pripravil surový prášok acetylmetamidofosu.
Rovnica chemickej reakcie je nasledovná:
Metóda 2:
Suroviny na výrobu acefátu zahŕňajú metylchlorid, amoniak, dichlóretán, etylénglykol a dimetylsulfátový ocot. Získané prostredníctvom reakčných krokov, ako je aminácia, acylácia a izomerizácia.
1. Aminácia:
Pridajte metylchlorid a zodpovedajúce proporcionálne množstvo dichlóretánu horizontálne do aminačného kotla z vysokoúrovňového dávkovania a spustite miešanie a mrazenie soľanky. Keď teplota v kanvici klesne na 15 °C, pomaly kvapkajte dusíkovú vodu do kanvice z vysokoúrovňovej dávkovacej nádrže s čpavkovou vodou a regulujte teplotu v kanvici na 35-40 percent C počas 35,40 min. . Po pridaní čpavkovej vody upravte mrazenú soľanku, aby sa teplota v kanvici znížila na 20-23C. Udržujte teplotu a miešajte 30-35 minút, potom pridajte 6 l vody. Po miešaní počas 2-3 minút zastavte miešanie a prečerpajte materiál do aminačného separátora na stratifikáciu. Po 30 minútach umiestnite organickú fázu do zbernej nádrže na odmeranie. Táto organická fáza je amínová zlúčenina s rozpúšťadlom (0,0-dimetyltiofosforamid).
2. Acylácia:
(1) Metóda acetanhydridu: Vložte amín s rozpúšťadlom do acylačného kotla z vysokoúrovňovej odmernej nádoby, začnite miešať, potom pridajte acetanhydrid do acylačnej nádoby z vysokoúrovňovej odmernej nádoby acetanhydridu a potom zapnite mrazenú soľanku. . Keď teplota v kanvici klesne na 10 stupeň C, pomaly pridajte do reakčnej kanvice koncentrovanú kyselinu sírovú z odmernej nádoby s vysokou hladinou. Po pridaní kyseliny sírovej zapnite tlak vzduchu, vypustite zmrznutú soľanku z plášťa a pomaly ju zahrievajte parou, aby sa teplota v kanvici zvýšila na 55-60 stupeň C, udržujte reakciu 50 minút, dokončite reakciu a potom znížte teplotu vo vnútri kanvice na 10 C. Pridajte chlórovú vodu po kvapkách z vysokoúrovňovej nádrže s čpavkovou vodou, aby ste neutralizovali kyselinu generovanú reakciou, a zneutralizujte ju na hodnotu pH 7-8. Počas procesu neutralizácie by mala byť teplota kontrolovaná pod 30 °C. Po neutralizácii by mal byť materiál prečerpaný do separátora na statické oddelenie a spodná organická fáza by mala byť separovaná do zásobníka surového acylátu. Potom by sa mal prečerpať do destilačnej nádoby na vákuovú destiláciu a desorpciu (stupeň vákua 86.kPa, 70C, 15-20 minút). Acylovaná zlúčenina (0,0-dimetyl-N sa získa -yltiofosforamid).
(2) Metóda acetylchloridu: Amínovú zlúčeninu s rozpúšťadlom vložte do acylačného kotla z odmernej nádoby s vysokou hladinou, začnite miešať a pridajte acetylchlorid z nádoby na meranie vysokej hladiny etylchloridu. Potom pomaly zvyšujte teplotu v reaktore na 50 °C, udržiavajte teplotu počas 2 hodín a ďalej reagujte. Znížte teplotu v reaktore na 10 stupňov C a potom pomaly pridajte dusíkovú vodu z vysokoúrovňovej meracej nádrže čpavkovej vody, aby sa neutralizovala kyselina generovaná reakciou. Neutralizujte ho na hodnotu pH 7. Počas procesu neutralizácie by sa teplota v reaktore mala udržiavať pod 30 stupňov C. Po neutralizácii pridajte primerané množstvo vody. Rozpustite pokovovaciu soľ vytvorenú počas procesu neutralizácie, miešajte 2-3 minút a extrahujte materiál do separátora na statické oddelenie. Oddeľte spodnú organickú fázu a extrahujte ju do destilačnej nádoby na vákuovú desorpciu (stupeň vákua 86,7 kPa, 70 °C, 15-20 min), čím sa získa zlúčenina. Acylačná reakcia s použitím acetanhydridu alebo acetylchloridu ako acylačného činidla môže dosiahnuť dobré výsledky.
3. Izomerizácia:
Kvantitatívne množstvo acylovanej látky vložte do izomerizačného kotla z vysokoúrovňového dávkovacieho tanku acylovanej látky, začnite miešať a potom pridajte dimetylsulfátový ocot proporcionálne do izomerizačného kotla z vysokoúrovňového dávkovacieho tanku dimetylsulfátového octu. Pomaly zvyšujte teplotu na 65-70 stupeň C, udržiavajte teplotu 2 hodiny a vypustite, aby ste získali acefátovú surovú ropu. Na každú výrobu 1 tony ropy s 50-percentnou koncentráciou sa spotrebujú tieto suroviny: 1953 kg metanolu (98 percent), 1660 kg trojnásobne fosfátovaného fosforu (98 percent), 120 kg lúhu sodného (30 percent), 3220 kg dimetylsulfátu (98 percent), 2450 kg amoniaku (18 percent), 315 kg síry (98 percent), 295 kg kyseliny octovej (98 percent), 1700 kg aminovaného KO (40 percent), 490 kg etylénu (69 percent) a 250 kg síreného (priemyselného) dichlóránu (98 percent).
Metóda 3:
S použitím dimetyltiofosfátchloridu ako suroviny sa za miešania uskutoční aminácia amoniakovou vodou, po ktorej nasleduje acetylácia anhydridom kyseliny octovej. Acetylácia sa uskutočňuje v prítomnosti kyseliny sírovej. Počas procesu acetylácie sa časť anhydridu kyseliny octovej premení na kyselinu octovú, ktorá sa potom neutralizuje amoniakom. Acetylchlorid môže byť tiež použitý ako acylačné činidlo. Po acylácii sa roztok nechá odstáť a organicky sa premieša v spodnej vrstve. Po separácii sa na izomerizáciu použije dimetylsulfát, nasleduje vákuová destilácia na prečistenie produktu, zahustenie vo vákuu a kryštalizácia na získanie acefátu.
[1]: Acephate
Metóda 4:
1. Prvá izomerizácia, po ktorej nasleduje acylácia. Najprv sa v prítomnosti malého množstva dimetylsulfátu, 0, 0-dimetyltiotenamidu zahrieva na izomerizáciu za vzniku O,S-dimetyltiotenamidu, ktorý potom reaguje s etylénom alebo acetylchloridom za vzniku acefátu.
2. Po prvé, acylácia nasledovaná izomerizáciou zahŕňa reakciu 0,0-dimetyltioacetamidu s chladiacim činidlom v rozpúšťadle dietáne alebo benzéne. Bežne používané acylačné činidlá zahŕňajú kyselinu octovú plus chlorid zinočnatý, octovú pastu, acetylchlorid, vinylketón atď. Chladiaca reakcia vytvára O, 0-dimetyl-N-etyltiotenamid, ktorý sa potom zahrieva a izomerizuje na etylmetamidofos v prítomnosť malého množstva dimetylsulfátu.
3. By using new catalysts and special crystalline solvents, high-purity raw materials can be prepared. The process involves adding 200g of methamidophos crude oil to a reaction flask, stirring and heating to the reaction temperature. Under the action of the catalyst, acylating agent acetic acid is added dropwise, and the reaction temperature is controlled. After dropwise addition, the crude crude oil of methamidophos is incubated for several hours, and then neutralized and extracted to separate the organic and aqueous phases, Organic phase purification of acephate refined crude oil is carried out by adding solvent A and crystal forming additives, slowly stirring, cooling, crystallization, filtration, and rinsing to obtain the finished product. After processing the mother liquor, qualified finished products can be recovered, with a total product yield of>78 percent a obsah 298.0 percent .